外加剂吸附的化学过程
外加剂吸附的化学过程是怎样的?
由于组成水泥的各种矿物具有高反应活性,掺用化学外加剂可参与或干预一些化学作用。
首先,在水泥颗粒表面活性最强的一些位置会发生特殊的表面作用,同时有机物分子化学吸附于表面的特殊位置。SO2-与粒子表面上暴露的铝酸盐相优先反应。SO2-相比含磺酸基的高效减水剂更易与铝酸盐相反应。由SO{对C3A水化速率的控制作用可知,特殊的水泥-外加剂的相互作用从水化过程的较早期就能对水泥水化的速率影响很大。
许多化学外加剂,例如,蔗糖类和羟基羚酸,可以通过联合或络合使离子基团[如Ca2+、SiO工、AI(OH)7)溶液化,如图4-7所示。一方面,络合反应能使溶解过程和初始反应速率加快(如蔗糖吸附于C3A);另一方面,络合反应允许液相中离子基团的浓度较高,从而延迟了不溶水化物[如Ca(OH)2,C-S-H]的沉淀。然而,一旦外加剂消耗后,络合反应的影响就会消失。
无论外加剂的吸附是以特殊的还是正常的方式发生,它都会影响水泥的水化过程。固液界面上有机物分子的存在会出现晶体成核和长大(图4-8)。晶核中心所发生的吸附会阻碍晶核获得最小临界尺寸。另外,吸附外加剂的存在使水化产物的长大可能通过嵌入导致结构变化(图4-9)和/或水化颗粒形态的改变。值得注意的是:木质素磺酸盐、蔗糖及葡萄糖酸盐的吸附并没有延缓钙砚石的形成。