超塑化剂对早期水化作用的影响与缓凝作用
水泥流动性的变化很大程度上是由水化引起的。因此,从超塑化剂对水化行为的影响入手研究超塑化剂经时性能对实际应用的影响是非常重要的。Sakai等人用定量XRD研究了超塑化剂对含有石膏、自由CaO或半水石膏的C3A的早期水化情况,发现AMMA的加入会加速体系的早期水化,可能导致流动性变差。有人提出将50%的石膏替换为半水石膏或增加自由CaO的质量分数对控制由梳形超塑化剂引起的早期水化十分有效。
上述的研究关注的是C3A-硫酸钙体系的最早期的水化,对于几小时到几天的时间尺度而言,Sakai和其他研究者的工作更多地证实了超塑化剂尤其是聚羧酸系超塑化剂对普通水泥的缓凝作用。Sakai在2006年发表的论文称其经研究发现除了茶系超塑化剂,其他实验涉及的超塑化剂都对水泥的早期水化有延缓作用,但对后期的水泥水化行为没有什么影响。
这样的实验结果使人们关注的问题发生了转变,不再追求减缓早期水化,而是以控制缓凝程度为目标,以保证后期固化物的强度和生产周期的需求。Winnefeld等人对PCE体系的研究发现,超塑化剂对水泥水化时间的延缓会随着电荷密度的增加而延长,即随着侧链密度和长度的减少而延长(图2),主链相对分子质量对这一时间没有影响。这为超塑化剂结构设计提供了一个非常重要的提示,即可以通过控制侧链长度来控制缓凝行为,增长侧链可以避免过多的缓凝。
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